乙丙膠的發(fā)展

乙丙橡膠是齊格勒一一納塔立體有規(guī)催化體系開(kāi)發(fā)后發(fā)展起來(lái)的一種介于通用橡膠和特種橡膠之間的合成橡膠，BIIR共混錦湖EPDM。１９５０年后納塔（Ｎａｔｔａ）等發(fā)現(xiàn)了新型聚合催化劑，于是采用立體有規(guī)性催化劑進(jìn)行烯烴聚合的研究逐漸開(kāi)展起來(lái)，特別是將石油所大量產(chǎn)生的乙烯、丙烯等烯烴試行聚合，乙烯和丙烯的共聚物特別表現(xiàn)出橡膠彈性。這種聚合物的特點(diǎn)是：在分子排列上很象天然橡膠，但物理性能優(yōu)異，基本原料價(jià)廉。它作為合成橡膠于１９５９年先由意大利蒙特卡蒂尼（Ｍｏｎｔｉｃａｔｉｎｉ）公司的海洛特工廠商品化，這是所謂（二元乙丙橡膠），BIIR共混錦湖EPDM。這種橡膠主鏈不含雙鍵，是與以往合成橡膠完全不同的一類橡膠。一方面因該橡膠不含雙鍵致使耐熱性、耐天候性，BIIR共混錦湖EPDM、耐臭氧性和耐化學(xué)藥品性十分優(yōu)越。另一方面由于不含雙鍵的緣故而不能采用硫黃硫化法使之交聯(lián)，但在１９６２年通過(guò)加入第三單體的方法而使它變成可用硫黃硫化的橡膠。 三元乙丙橡膠(EPDM)常用依據(jù)不同的性能要求可使用硫黃、過(guò)氧化物及樹(shù)脂硫化。BIIR共混錦湖EPDM

EPDM生膠選擇原則

良好填充性：高門尼粘度，高乙烯含量

開(kāi)煉機(jī)容易包輥不粘輥：分子量分布寬一些，比較好是充油的牌號(hào)

密煉機(jī)混煉性能優(yōu)異：生膠選擇范圍較寬；在填充容量方面：低硬度膠料可以多填充5~10%，高硬度膠料少填充5~10%。

容易擠出喂料：選擇高乙烯含量

擠出和壓延速度快：高乙烯含量，分子量分布寬一些

擠出時(shí)口型膨脹低：門尼粘度不宜過(guò)高

抗塌陷性好：高門尼粘度，高乙烯含量

與金屬、纖維等粘合性好：低乙烯含量，低充油量，中~高ENB含量

沖模（流動(dòng)）性好：門尼粘度和ENB含量不宜過(guò)高

與IIR并用：低ENB含量牌號(hào)

與二烯烴類橡膠并用：高ENB含量牌號(hào)

海綿發(fā)泡：高門尼粘度、充油品級(jí)、高ENB含量

低硬度：充油牌號(hào)，高門尼粘度，中~高乙烯含量

高硬度：高乙烯含量，低門尼粘度

高強(qiáng)度，高抗撕:高門尼粘度

低壓縮長(zhǎng)久變形:高門尼粘度，中高ENB含量

低溫性能：低乙烯含量，中等ENB含量

室溫~高溫：高門尼，高ENB含量

高回彈性能：低乙烯含量，中~高門尼粘度，中~高ENB含量

耐熱性：低充油量，低ENB含量

耐油性：高門尼粘度，高乙烯含量，高ENB含量 BIIR共混錦湖EPDM三元乙丙可以利用有機(jī)過(guò)氧化物或者硫來(lái)進(jìn)行硫化。

EPDM電纜上的應(yīng)用

電線電纜上主要用于民用和商用建筑的輸入線、建筑用電線、礦用電纜、核電站用電線、風(fēng)能用線、汽車點(diǎn)火線、控制及信號(hào)電纜。ＩＥＣ標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，分體空調(diào)機(jī)連接電纜不得再使用塑料絕緣電纜，一方面是為了增加柔軟性，同時(shí)耐老化性和安全可靠性。近幾年來(lái)，國(guó)內(nèi)對(duì)橡皮絕緣電線電纜的需求又異乎尋常地多起來(lái)，主要是低壓產(chǎn)品，而１ＫＶ以上的橡皮絕緣電纜，除了船用電纜和礦用電纜以外，電力電纜方面則還是少。現(xiàn)代國(guó)外中高壓橡皮絕緣電纜主要是采用乙丙橡膠絕緣，意大利的乙丙膠絕緣電纜早已做到１５０ｋＶ，１５ｋＶ乙丙膠絕緣電纜已經(jīng)是美國(guó)主流品種。而我國(guó)在這個(gè)產(chǎn)品上還是相當(dāng)落后，船舶及機(jī)械產(chǎn)品出口量的增加，要求船用電纜及潤(rùn)滑油等的標(biāo)準(zhǔn)必須與接軌而增加了乙丙橡膠用量。

    8.PDM的成型方式壓出膠料壓出性能往往是以膠料容易輸送、壓出速度快、壓出物表面光滑以及形狀、尺寸保持性好為標(biāo)志。三元乙丙橡膠比一般橡膠容易壓出，壓出速度較快，壓出物收縮小，但要控制好膠料的門尼粘度和壓出溫度。乙丙橡膠膠料門尼粘度以40~60為佳。乙烯含量高及分子量分布窄的三元乙丙橡膠壓出工藝性能好。高填充配合的膠料亦有良好的壓出性能，特別是填充高結(jié)構(gòu)爐黑、快壓出爐黑、通用爐黑、半補(bǔ)強(qiáng)爐黑、中粒子熱裂法炭黑和細(xì)粒子熱裂法炭黑等炭黑的膠料壓出表面光滑。白色填料以鈦白、滑石粉、碳酸鈣為比較好，壓出速度超過(guò)炭黑膠料。壓延EPDM膠料需要通過(guò)壓延制備各種規(guī)格膠片以及在織物上擦膠或貼膠。膠料門尼粘度、壓延速度和溫度均會(huì)影響壓延物質(zhì)量。壓延溫度過(guò)低容易產(chǎn)生氣泡，壓延物不平整，收縮大。一般壓延溫度應(yīng)控制如下：上輥90~100℃，中輥90℃左右，下輥90~120℃。模壓三元乙丙橡膠高溫流動(dòng)性較好，故制造模壓制品時(shí)沒(méi)有什么困難。但制造結(jié)構(gòu)復(fù)雜的模制品時(shí)，要在模型關(guān)鍵部位鉆些氣眼以排出窩藏的氣體，避免制品產(chǎn)生氣孔缺點(diǎn)或表面發(fā)粘等。用過(guò)氧化物硫化的膠料熱撕裂性能差，配方中應(yīng)采用少量硫磺作共交聯(lián)劑以改善其熱撕裂性能。 EPDM/PP共混型熱塑性彈性體(TPE）就是具發(fā)展?jié)摿Φ男虏牧稀?/p>

用氫化丁苯橡膠、羧化氫化丁苯橡膠、氫化丁腈橡膠、羧化氫化丁腈橡膠或氯磺化聚乙烯等膠乳中的一種與馬來(lái)化液體聚丁二烯樹(shù)脂的半酯水溶液組成的混合物直接處理予活化的聚酯纖維，可達(dá)到滿意的粘合效果。②在ＲＦＬ處理后的基礎(chǔ)上再涂一層黏合劑或膠漿。用鹵化橡膠作為膠漿涂敷ＲＦＬ處理過(guò)線繩，可進(jìn)一步提高黏合性能。用功能化的低分子聚乙烯如氧化聚乙烯與ＬＥＰＤＭ并用組合物，可作為織物和線繩涂膠用粘合膠；③在配方中直接加入特殊的黏合劑促進(jìn)劑。用液體馬來(lái)酸酐聚二丁烯膠加入ＥＰＤＭ膠料中可大幅度提高ＥＰＤＭ與纖維黏合性。EPDM與NBR分子性差別很大，相容性很差，共混時(shí)需要添加相容劑提高二者的相容性。BIIR共混錦湖EPDM

當(dāng)與天然橡膠和丁苯橡膠混合時(shí)，比較好選擇8%到10%ENB含量的三元乙丙，以滿足其硫化速度。BIIR共混錦湖EPDM

    硫化類型三元乙丙可以利用有機(jī)過(guò)氧化物或者硫來(lái)進(jìn)行硫化。但是，相比與硫磺硫化，過(guò)氧化物交鏈的三元乙丙用于電線電纜工業(yè)時(shí)具有更高的溫度抗性，更低的壓縮形變以及改進(jìn)的硫化特性。過(guò)氧化物硫化的不好的地方就在于更高的成本。正如前面所提到的，三元乙丙的交鏈速度和硫化時(shí)間隨著硫化類型和含量而改變。當(dāng)三元乙丙與丁基，天然橡膠，丁苯橡膠混合時(shí)，在選擇合適的三元乙丙產(chǎn)品時(shí)，必須要考慮到下列因素：當(dāng)與丁基進(jìn)行混合時(shí)，由于丁基具有較低的不飽和度，為適應(yīng)丁基的硫化速度，比較好選擇相對(duì)較低含量的DCPD和ENB含量的三元乙丙。當(dāng)與天然橡膠和丁苯橡膠混合時(shí)，比較好選擇8%到10%ENB含量的三元乙丙，以滿足其硫化速度。三元乙丙橡膠是由乙烯、丙烯經(jīng)溶液共聚合而成的橡膠，再引入第三單體（ENB）。三元乙丙橡膠基本上是一種飽和的高聚物，耐老化性能非常好、耐天候性好、電絕緣性能優(yōu)良、耐化學(xué)性好、沖擊彈性較好。乙丙橡膠的主要缺點(diǎn)是硫化速度慢；與其它不飽和橡膠并用難，自粘和互粘性都很差，故加工性能不好。 BIIR共混錦湖EPDM

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