朱中路[28]合成了六間苯二胺環三磷腈、六二苯氨基脲環三磷腈和六苯基脲環三磷腈,并將它們用于阻燃聚丙烯(PP).當它們的添加量均為30%時,阻燃PP氧指數分別為25.3%、24.1%和23.7%,且均達到UL94V-1級;掃描電子顯微鏡(SEM)顯示,在熱降解過程中阻燃PP表面形成了穩定的、絕熱的泡沫炭層,因而阻燃效果良好.王君[29]設計并合成了六(1-氧代-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷-4-亞甲基)環三磷腈(PE***,圖4),熱重分析表明,PE***在空氣和氮氣中都表現出良好的熱穩定性及膨脹成炭能力.當PE***在PP中的添加量為25%時,材料的LOI值能達到29.5%,且能通過UL94V-2級.添加型無鹵阻燃劑,用于大規模集成電路封裝。遼寧SPV磷腈阻燃劑

磷腈化合物是一類結構特殊、性能優異的有機無機化合物,其骨架結構由磷、氮單雙鍵交替排列而成,側基由有機基團組成.磷腈化合物主要分為聚磷腈和環磷腈兩大類,其中聚磷腈一般是通過環磷腈在高溫下開環聚合得到,環磷腈以環三磷腈為主.聚磷腈彈性體是一種性能優異的本質阻燃高分子材料,環磷腈則較多地被用作阻燃劑對聚合物進行阻燃改性.磷腈化合物可直接添加到聚合物中,或通過化學反應鍵接到聚合物主鏈或側鏈中,在燃燒過程中既可以作為成炭促進劑發揮凝聚相阻燃作用,也能分解產生PO?起到氣相阻燃的作用.遼寧SPV磷腈阻燃劑通常在塑料阻燃改性中常采用的方法是添加型阻燃劑共混改性。

例如,在印刷電路板(PCB)的制造過程中,將磷腈阻燃劑添加到絕緣材料中,當電路發生故障引發局部過熱甚至起火時,磷腈阻燃劑能夠迅速分解并釋放出磷酸等具有阻燃作用的物質,這些物質在燃燒表面形成一層致密的保護膜,隔絕氧氣與可燃物質的接觸,從而有效地阻止火焰的蔓延。同時,由于其低煙無毒的特性,在火災發生時能夠減少有毒煙霧的產生,為人員疏散和滅火救援創造更為有利的條件,提高了電子電器產品在火災場景下的安全性。在汽車工業中。車內大量使用的塑料、橡膠等材料使得防火安全成為一個關鍵問題。
為同時改善氫氧化鎂阻燃聚丙烯的力學性能和阻燃性能,祝飛[27]合成了一種新型氫氧化鎂協同阻燃劑聚二(乙醇)磷腈,并制備聚磷腈/氫氧化鎂復配阻燃聚丙烯材料.結果表明,當復配阻燃劑的添加量達到38%時,聚丙烯的氧指數升至31.2%,同時聚丙烯的拉伸強度也有一定程度的提高.這是由于聚磷腈不僅能起到協同阻燃的作用,同時還能作為氫氧化鎂的分散劑,使得氫氧化鎂粒子在聚丙烯中的分散度及界面結合力均有大幅度提高.(2)制備含磷腈基團的膨脹型阻燃劑阻燃聚烯烴.磷腈膨脹型阻燃劑加入到聚烯烴后,在熱降解過程能在阻燃聚烯烴材料表面形成穩定的、絕熱的炭泡沫層,因而表現出較好的阻燃效果.研究結果表明,炭層的形貌與阻燃劑的成分有關,含磷量越高,生成的炭層越致密,越能發揮隔熱、抑氧的作用.阻燃劑的作用機理比較復雜。

1.環狀磷腈類商品(1)日本大冢化學(OtsukaChemical)商品名:SPS系列SPS-100(六苯氧基環三磷腈)應用:環氧樹脂(PCB板)、聚碳酸酯(PC)特性:UL-94V0級,低煙無鹵,熱分解溫度>300℃。SPS-200(氨基改性環磷腈)應用:聚氨酯泡沫、涂料特性:反應型阻燃劑,與聚合物共聚。(2)中國鑫烯科技(XinxiTechnology)商品名:FR-100系列FR-100(六苯氧基環三磷腈)國產替代:性能對標SPS-100,成本低30%。FR-200(含磷-氮復合基團環磷腈)應用:尼龍(PA6/PA66)、PET工程塑料。(3)德國科萊恩(Clariant)商品名:Exolit®OP1230復配型磷腈(環狀磷腈+協效劑)應用:汽車阻燃塑料(PP、ABS)。2.線性聚磷腈類商品(1)美國Firestone(現屬日本瑞翁Zeon)商品名:PZN橡膠(聚二苯氧基磷腈)特性:柔性彈性體,耐油耐水解。應用:航空密封件、阻燃電纜護套。(2)美國Sigma-Aldrich(試劑級)商品名:聚二氯磷腈(PDCP)用途:實驗室合成聚磷腈的前驅體。(3)中國中科院化學所技術轉化產品商品名:LPP系列(線性聚氨基磷腈)應用:鋰電池隔膜涂層、耐高溫復合材料。囊壁為三聚氰胺-尿素-甲醛樹脂的微膠囊阻燃劑。安徽磷腈阻燃劑性能
磷腈阻燃劑在汽車內飾材料中的應用提高了乘客的安全。遼寧SPV磷腈阻燃劑
磷腈化合物對聚酯和聚氨酯的阻燃改性近年來,磷腈化合物對聚酯的阻燃改性途徑主要有3種.(1)制備側基帶有不飽和雙鍵的磷腈化合物,如六(烯丙氨基)環三磷腈阻燃劑、(4-乙烯基聯苯氧基)-五苯氧基環三磷腈(結構式見圖6)等,將它們添加到不飽和聚酯、丙烯酸酯及其共聚物中進行阻燃改性[32~34].結果表明,材料的阻燃性能和熱穩定性均有提高,不飽和聚酯的LOI值能提升到25%以上,而丙烯酸酯及其共聚物的LOI值可達30%以上,并達到UL94V-0級別.在空氣中阻燃丙烯酸酯600℃時殘炭量為23%,而其共聚物為60%.遼寧SPV磷腈阻燃劑